商海既有机会也有陷阱，心地善良的陈光标在经商过程中也曾被骗过。
一个偶然的机会，陈光标认识了一个在车站旁的淮阴小商品市场做生意的温州人，两人决定在一起做棉鞋生意，那是陈光标第一次决定与人合伙做生意。当时，忠厚的陈光标先行支付了3万元的货款，可是等货发过来，才发现那些货全是伪劣产品，鞋底全是硬纸板糊的，晴天还看不出来，一到雨天鞋底就全烂了。这一次陈光标把辛苦几年挣来的钱全赔了进去，当时心疼得几天吃不下饭睡不着觉。
这一次挫折并没有吓倒陈光标，几天之后，他又重新振作起来，从自己的老本行贩粮生意重新开始。没有本钱收粮，陈光标只能暂时赊欠着，而凭借着当年做生意留给乡亲的诚信形象，家乡的老百姓都愿意把粮食赊给他，“卖了再给钱，咱信得过你”。多年以后，当陈光标回想起这段往事时，总是眼含着泪水，他常说，正是乡亲们的信任和支持，才有了他今天的成就。
陈光标扭转了危机之后，又相继跑过客运运输、贩过花生，生意虽几起几落，但却愈挫愈奋，一次又一次的成功与失败磨炼了陈光标坚韧不拔的精神品质，正是这一点后来成就了陈光标，使他在以后的商战岁月中面对大潮翻涌都能从容应对。
在从商磨练的同时，陈光标并没有荒废他的学业，他做生意都是利用课余或是节假日的时间，他一直保持着良好的自学习惯。1985年，陈光标考入南京中医药学院，毕业后，带着对家乡发展的热情，陈光标还是毅然回到了家乡创业。
1991年，22岁的陈光标离开家乡，踏上了到省城南京创业淘金的征程。可几个月下来，陈光标并未找到创业的捷径，握着渐渐瘪下去的口袋，陈光标站在南京的街头，紧咬牙关，每天在心里默默地告诉自己“不要放弃”，有一次，他把自己的舌头都咬破了，鲜血直流，陈光标暗暗发誓：“一定要成功，否则，死也要死在外头”。黄天不负有心人。一次偶然的机会使陷入困境的陈光标重获生机，也由此掘得了他真正意义上的第一桶金。
一次，陈光标来到药店闲逛，见一群人围着一个袖珍式的仪器在反复询问，他立即上前去看个究竟。原来，这是一个新近上市的耳穴疾病探测仪，把两个电极夹在耳朵上就能测出身体哪个部位有病。陈光标灵机一动，他想：这个疾病探测仪好是好，就是没有直观性，如果能让患者直观地看到探测结果，那一定会大受欢迎。决定了就要干。第二天，陈光标手里拿着随身仅有的3000元钱，请南京中医药大学的专家和南京师范大学物理系的专家提供指导，按照自己的想法给耳穴疾病探测仪做简单的改进，安装上显示器外壳，输入生理图像，患者只要手握仪器的两个电极就能在显示器上直观地看到自己身体哪个部位有疾病。这个被陈光标命名为“跨世纪家庭CT”的新仪器，不但获得了国家专利，而且一上市就广受好评。就这样，一个原本简单的疾病探测仪，经过一番创新之后，立即身价倍增，从原来100多元的样机改装后卖到了8000多元。新仪器研制成功后，陈光标已经没什么钱了，那时正是八九月份，为了节省开支，陈光标花15元钱买了一个被子，一张细席，露宿在南京街头，每天白天在路上用仪器为患者检测身体，晚上就睡在新街口金陵饭店旁的邮电局走廊上，清晨早早起来，花两角钱到原来老新百门前的公共厕所里用自来水洗脸、刷牙。那是一个炎热的夏季，陈光标顶着烈日，冒着40度多的高温，在新街口路边为人检测身体，时间一长，皮都晒出泡来，但陈光标始终咬牙坚持着。当时，每检测一位患者收2元钱，一天可以收入200多元。2个月以后，陈光标已经挣到一万多元。不久，陈光标租了房子，开始生产销售“跨世纪家庭CT”，并在老家邻近的安徽做电视广告，打开了安徽市场，仅五河一县就卖了一百多台。陈光标凭借着自己过人的智慧和艰苦卓绝的精神终于掘得了人生的第一桶金。
